Triphenylphosphine, formula molekul c18h15p, berat molekul 262.30. Iaitu serbuk hablur putih hingga putih; Ia mudah larut dalam alkohol, benzena dan triklorometana dan tidak larut dalam air. Triphenylphosphine ialah ligan penting pemangkin homogen yang digunakan dalam pengeluaran petrokimia dan kimia halus, dan kegunaan baharunya sentiasa dibangunkan, dan permintaan semakin meningkat dari tahun ke tahun.
Triphenylphosphine ialah substituen triphenyl fosfin, yang terutamanya reduktif dan nukleofilik. Bidang aplikasinya adalah seperti berikut:
1. Ligan penting pemangkin homogen yang digunakan dalam pengeluaran petrokimia dan kimia halus.
2. Bahan mentah asas pemangkin kompleks rhodium phosphine.
3. Ia memainkan peranan penting dalam sintesis vitamin D2, vitamin A, chlorpromycin dan ubat-ubatan lain dan pigmen tumbuhan.
4. Pencerah, penstabil haba, penstabil cahaya, antioksidan, kalis api, agen antistatik, agen anti ozon getah dan reagen analisis dalam industri pewarna.
5. Triphenylphosphine digunakan secara meluas dalam industri kimia. Ia adalah pemangkin penting untuk sintesis bahan kimia halus. Melalui penambahbaikan teknikal, pemangkin pemprosesan petroleum baharu boleh digunakan dengan lebih baik; Teknologi dan pemangkin biopemangkin baharu; Pemangkin baharu dan cekap untuk perlindungan alam sekitar; Pemangkin baharu untuk sintesis organik; Pemangkin kecekapan tinggi baharu untuk poliolefin; Bahan baharu untuk sokongan pemangkin dan pelbagai bahan penggalak pemangkin baharu; Ia juga boleh digunakan sebagai bahan kimia halus berfungsi dan bahan kimia khas pembuatan kertas baharu; Bahan kimia medan minyak baharu yang sesuai untuk eksploitasi perlindungan dan pemulihan minyak yang dipertingkatkan; Surfaktan baru; Salutan dan aditif fungsi bawaan Air Prestasi Tinggi; Alat bantu pencelupan dan kemasan tekstil baharu; Pelekat mesra alam berprestasi tinggi; Pigmen dan pewarna keselamatan dan perlindungan alam sekitar baharu; Bahan kimia kulit mesra alam berprestasi tinggi. Triphenylphosphine juga boleh digunakan sebagai produk kimia penting untuk sintesis kimia, seperti - Perantaraan dalam sintesis karotena, cefprozil dan cefdinir.
Triphenylphosphine ialah ligan penting pemangkin homogen yang digunakan dalam petrokimia moden dan pengeluaran kimia halus, seperti pemangkin Wilkinson untuk penghidrogenan pemangkin homogen olefin dan reagen vistamoxin yang digunakan dalam industri kimia halus, yang digunakan secara meluas. Sintesis triphenylphosphine telah lama dilaporkan dalam kesusasteraan. Terdapat tiga kaedah utama:
(1) Kaedah reagen Grignard;
(2) Kaedah pengurangan triphenylphosphine oksida;
(3) Kaedah natrium.
Seawal tahun 1882, Michaelis melaporkan bahawa natrium, bromobenzena Fosforus triklorida digunakan untuk menyediakan triphenylphosphine daripada eter ", tetapi teknologi pengeluaran pasir natrium mundur dan penggunaan eter pada peringkat awal mengehadkan penggunaan dan pembangunan kaedah natrium. laporan literatur, dapat dilihat bahawa kerja penyelidikan utama tertumpu selepas tahun 1960. Pada tahun 1960-an dan 1970-an, kaedah Grignard dan kaedah natrium adalah kerja penyelidikan utama, dan 14 paten telah dilaporkan. Sejak tahun 1980-an, kerja penyelidikan adalah terutamanya kaedah natrium dan kaedah pengurangan triphenylphosphine oksida, dan 17 paten telah dilaporkan.
Bandingkan tiga kaedah:
Proses Grignard: ia telah digunakan dalam pengeluaran berskala besar untuk masa yang lama. Walaupun hasil telah dipertingkatkan kepada 76 peratus - 91 peratus oleh dodonov dan lain-lain, ia tidak sesuai kerana kehilangan besar pelarut tetrahydrofuran, harga tinggi dan kitaran panjang, dan kehilangan besar agen kompleks operasi tetrahydrofuran, tinggi harga dan kitaran panjang.
Kaedah pengurangan triphenylphosphine oksida: penyelidikan bermula dari penggunaan semula pemangkin sisa dan secara beransur-ansur meningkat, tetapi harga agen pengurangan yang digunakan, seperti R3a l.naa ih4 ditambah ICL3, clsih, S ditambah Pd / C dan sebagainya, adalah agak tinggi. Jika ia digunakan dalam pengeluaran perindustrian, kosnya masih sangat tinggi, dan ia tidak dapat memenuhi pasaran triphenylphosphine yang semakin meningkat.
Kaedah natrium: bahan mentah yang digunakan ialah natrium logam, benzena terhalogen, fosforus trihalida, dan pelarut adalah toluena, butil eter, benzena, dietil eter, dan lain-lain. hasil yang dilaporkan dalam kesusasteraan ialah 44 peratus ~ 95 peratus . Sebaliknya, kaedah natrium mempunyai kelebihan kos rendah, kitaran tindak balas pendek dan operasi mudah. Dengan perkembangan teknologi pengeluaran pasir natrium di dalam dan luar negara.
Penambahbaikan teknik ini mempunyai prospek pembangunan yang sangat baik, dan dianggarkan ia akan menggantikan kaedah Grignard dalam kedudukan dominan.
Terdapat dua cara untuk menyediakan triphenylphosphine dengan kaedah natrium:
Satu ialah tindak balas satu langkah campuran natrium, klorobenzena dan fosforus triklorida, yang memerlukan permulaan pemangkin;
Cara lain ialah natrium dan klorobenzena mula-mula membuat natrium benzena, dan kemudian bertindak balas dengan fosforus triklorida untuk membuat triphenylphosphine.
Pada premis memilih pemangkin yang baik, kaedah terdahulu mempunyai lebih banyak kelebihan. Ia bukan sahaja mempunyai kitaran pendek dan langkah mudah, tetapi juga boleh mengelakkan kesan kehilangan natrium benzena yang sangat aktif.
Sehingga kini, terdapat beberapa laporan tentang sintesis satu langkah, dan kesemuanya adalah paten. Triphenylphosphine dan dichlorotriphenylphosphine dipilih sebagai pemangkin, dan hasil kurang daripada 93 peratus . Kami memilih dibromotriphenyl phosphine, yang belum dilaporkan dalam literatur, sebagai pemangkin, dan memilih kaedah natrium kos rendah untuk mensintesis triphenyl phosphine dalam satu langkah, dan memperoleh hasil yang ideal dengan hasil 92.4 peratus. Pada masa yang sama, penyediaan triphenylphosphine dengan dibromotryphenylphosphine sebagai mangkin adalah laluan sintetik yang ideal dengan kos rendah Ia dicirikan oleh kos rendah, operasi mudah, hasil tinggi dan produk tulen. Kawalan permulaan tindak balas adalah lebih baik daripada triphenylphosphine dan dichlorotriphenylphosphine. Keadaan tindak balas optimum ialah: suhu tindak balas 30 ~ 40 darjah C; Nisbah bahan Na "PHC l.pcl ialah 6.1.3. * 1, suhu permulaan tindak balas ialah 50 ~ 60 darjah C, dan diameter purata pasir natrium sebaik-baiknya kurang daripada 40 μm. Ia harus memenuhi indeks gred pemangkin , tetapi prarawatan sebelum tindak balas adalah penting. Purata hasil ialah 80.15 peratus dan ketulenan ialah > 99 peratus .